textarchive.ru

Главная > Тезисы


Тиофен-содержащие вещества для оптической памяти:

от идеи до реальных многослойных дисков

М.М.Краюшкин1, В.А.Барачевский2, В.В.Кийко3

1Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН,

e-mail: mkray@

2Центр фотохимии РАН,

3Институт общей физики РАН

Разработаны методы синтеза фотохромных термически необратимых дигетарилэтенов 1-14 и фульгимидов 15-17, перспективных для использования в перезаписываемых оптических дисках.

Предложено решение проблемы недеструктивного считывания архивной оптической информации с использованием 2-гетарил-3-ацилхромонов.

Синтезированы хромоны 19, облучение которых ультрафиолетовым светом приводит к интенсивно флуоресцирующим продуктам 20, что позволяет использовать эту систему в устройствах архивной оптической памяти. Разработаны встречные синтетические методы получения обширного семейства флуоресцентов 20.

Разработаны принципы функционирования и создано устройство, использующее фотоактивные продукты 1-20 в качестве элементов многослойных оптических дисков.

Литература:

Mikhail M. Krayushkin, Valery A. Barachevsky, Masahiro Irie; HeteroatomChem., 2007, 18, 557.

M.M. Krayushkin and M.A. Kalik, In: Katritzky, editors: Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol 103, Oxford: Academic Press; 2011, p. 1-59.

Онкосорб на цеолите - эффективный адсорбент для очистки

газовоздушных смесей

И.В. Жигачева1, Е.Б Бурлакова1, М.Г Воронков2

1Учреждение Российской академии наук Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН,119334 Москва, ул. Косыгина,4, Тел. (495)-939-74-09, факс (499)-137-41-01e-mail: zhigacheva@mail.ru

2Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН, г. Санкт-Петербург

e-mail: voronkov@

Адсорбционно-каталитический метод наиболее распространен в промышленности для улавливания органических и неорганических соединений. Однако, при очистке отходящих газов этими фильтрами в них все еще содержатся летучие нитрозамины (НА) и полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) в количествах, которые при хроническом воздействии могут инициировать ряд патологических процессов (Shigeyuki Uno, Makoto Makishima, 2009). В настоящее время одним из самых дешевых и эффективных адсорбентов для очистки газовоздушных смесей и сточных вод являются природные цеолиты.

С целью повышения адсорбционной емкости природных цеолитов (клиноптиолитов) по нитрозаминам (НА) и полициклическим ароматическим углеводородам (ПАУ) их обработали Онкосорбом (N,N-бис (3триэтоксисилилпропил)тиокарбамидом). В результате такой обработки увеличивалась эффективность улавливания летучих НА с 61,8% до 80,3% (для N-нитрозодиметиламина) и с 36,8 % до 78,9% (для N-нитророзопиперидина). Повышалась и эффективность улавливания ПАУ, например для бенз(а)пирена с 72% до 85%, перилена с 36% до 78% и т.д.

Рост эффективности адсорбции токсикантов из газо-воздушной смеси отражался и на биологических показателях. Шестимесячная затравка крыс газо-воздушной смесью (по составу сходной с воздухом в промышленной зоне) приводила к достоверному снижению гуморального иммунитета: снижалась активность таких ферментов лимфоцитов как α-глицерофосфатдегидрогеназа (ГФДГ) (на 20%) и сукцинатдегидрогеназа (СДГ) (30%), что, по-видимому, и отражает снижение иммунологической реактивности организма. Отметим, что пропускание газо-воздушной смеси через новый адсорбент не вызывало изменений в гуморальном иммунитете животных. В связи с приведенными данными можно прийти к заключению, что пропитка «Онкосорбом» цеолита повышает адсорбцию токсических веществ из газовоздушных смесей.

1. Shigeyuki Uno, Makoto Makishima.//Curent Rheumatology Reviews, 2009, 5, 266-271

Сорбция урана и других радионуклидов сферически гранулированными фосфатами титана, полученными золь-гель методом.

О.И. Закутевский, Т.С. Псарева, В.В. Стрелко

Институт сорбции и проблем эндоэкологии Национальной академии наук Украины, 03164, Киев, ул. Генерала Наумова 13,

e-mail: zakutevsky@ispe.kiev.ua

В Институте сорбции и проблем эндоэкологии НАН Украины была разработана оригинальная золь-гель технология непрерывного синтеза аморфных сферически гранулированных фосфатов и гидроксидов металлов IV-ой группы. Сорбенты сферической грануляции более перспективны для очистки радиоактивных растворов путем фильтрации через слой сорбента (динамические условия), чем аналогичные сорбенты в форме мелкозернистых осадков, или в виде несферических гранул.

Исследования показали, что для аморфных сферически гранулированных фосфатов титана характерен ионообменно–осадительный механизм сорбции, обеспечивающий сорбционное аккумулирование урана в оптимальных условиях (рН 5,0–6,0) в количествах, существенно превышающих их ионообменную емкость. В кислой и щелочной средах, когда ионообменные процессы невозможны, уран сорбируется по осадительному механизму, что делает возможным очистку реальных урансодержащих растворов. Показано также, что ионообменно–осадительный механизм имеет место и в случае сорбции некоторых тяжелых металлов и стронция на аморфных сферически гранулированных фосфатах титана.

Полученные результаты позволили испытать разработанные в нашем институте сорбенты на реальных объектах 4-го блока Чернобыльской АЭС. Эти испытания, проведенные вместе с Институтом проблем безопасности атомных электростанций НАН Украины по «Программе испытаний нового поколения сферически гранулированных неорганических ионитов при очистке ЖРО объекта «Укрытие», показали перспективность их использования для очистки «блочных» вод ЧАЭС.

Синтез, росторегулирующая активность и применение кремнийорганических биостимуляторов в растениеводстве

С.В. Логинов1, А. М. Абрамкин1, В.Н. Петриченко2

1 ГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС», e-mail: florasilik@yandex.ru

2 Всероссийский научно-исследовательский институт овощеводства,
e-mail: vnpetrich@yandex.ru

Открытие М. Г. Воронковым (1963 г.) силатранов с их специфической биоактивностью инициировало исследования по поиску новых атрановых структур и кремниевых аналогов известных физиологически активных веществ. Отличительными свойствами некоторых классов кремнийорганических соединений является склонность к гидролизу и β-распаду, что обуславливает возможность создания на их основе безвредных для флоры и фауны соединений, т.е. экологически чистых регуляторов роста растений. Для практической реализации наиболее пригодны кремнийорганические соединения со связями N-Si-, NCH2CH2О-Si-, СО-Si-, СH2=CH-Si-, ClCH2CH2-Si-, которые могут выступать в качестве потенциальных экологически чистых средств защиты растений. Системный подход к методам синтеза поливинилсиланов и их производных стал основой для их углубленного научно-прикладного изучения. Установлена продуктивность применения на растениях кремне- и карбофункциональных соединений при создании многокомпонентных систем направленного действия по виду активности, в соответствии с целевым назначением и учетом обнаруженных эффектов синергизма и антогонизма. Получены данные, аккумулирующие симбатное влияние таких факультативных факторов, как виды культур, дозы препаратов, соотношений и способов применения кремнийорганических препаратов на урожайность, качество овощных культур и сохраняемость продукции. Изучена эффективность применения регуляторов роста растений – кремнийорганического биостимулятора 1-хлорметилсилатрана («ХМС»), «Крезацина» и композиционного препарата «Энергия-М» в овощеводстве в различных почвенно-климатических зонах РФ.

Гетероциклизация ди-, три- и тетразолтионов

и их s-производных

Д.Г. Ким1, Е.С. Ильиных2

1,2ГОУ ВПО «Южно-Уральский государственный университет»

1Завкафедрой органической химии, д.х.н., профессор; 2инженер, аспирант

e-mail: kim_dg48@

В настоящей работе нами с целью синтеза новых производных ряда ди-, три- и тетразолтионов исследована гетероциклизация 2-меркапто-1-метилимидазола (1a), 3-меркапто-4-метил-1,2,4-триазола (1b) и 5-меркапто-1-метилтетразола (1c) дигалогеналканами и их S-алкенильных производных 2a-f, полученных реакцией соединений 1a-c с 3-бромпропеном и 2-метил-3-хлорпропеном.

Установлено, что взаимодействие S-аллильных производных 1a и 1b с иодом сопровождается образованием смеси иодидов производных имидазо[2,1-b][1,3]тиазиния (), имидазо[2,1-b][1,3]тиазолия () и [1,2,4]триазоло[5,1-b][1,3]тиазиния (3b), [1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазолия (4b), соответственно. В реакции соединения с иодом образуется один продукт – иодид .

Следует отметить, что иодирование металлилсульфидов 2d-f протекает региоспецифично с образованием соединений, содержащих ди-, три- и тетразольную системы, конденсированные с 1,3-тиазольным циклом (4a,b,d-f).

Конформационный анализ шестичленных

фосфоркремнийсодержащих гетероциклов

Я.А. Верещагина,1 Э.А. Ишмаева,1 Д.В. Чачков,2 А.З. Алимова,1 М.Г. Воронков3

1 Казанский (Приволжский) федеральный университет,

Химический институт им. А.М. Бутлерова

2 Межведомственный суперкомпьютерный центр РАН (Казанский филиал)

3Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН, г. Санкт-Петербург

e-mail: yavereshchagina@, elenishmaeva@

Осуществлен конформационный анализ 1,4-гетерофосфинанов в растворе на основе комплексного использования методов дипольных моментов, эффекта Керра и квантово-химических расчетов (DFT B3LYP/6-31G*). Установлено, что независимо от второго гетероатома, входящего в шестичленный фосфорный гетероцикл (кислород, сера или кремний), а также от координации атома фосфора (3 или 4), эти соединения существуют в преимущественной конформации кресла с экваториальной ориентацией экзоциклического фенильного заместителя.

1 X = S, Y = Se

2 X = SiMe2, Y = Se

3 X = SiMe2, Y = НЭП

4 Y = НЭП

5 Y = Se

Осуществлен также конформационный анализ 1-сила-4-фосфа-циклогексадиенов-2,5 методами дипольных моментов и теоретических расчетов (DFT B3LYP/6-31G*). Установлено, что независимо от координации атома фосфора (3 или 4) в ненасыщенных шестичленных гетероциклах реализуется конформация уплощенной ванны с экзоциклическим фенильным радикалом, перпендикулярным плоскости кратных связей С=С гетероцикла. Такая конформация исключает возможность внутримолекулярного трансаннулярного взаимодействия между атомами фосфора и кремния.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 10-03-00098-а).

Полифункциональные амидоэфиры фосфорной, тиофосфорной кислот и их химические превращения

О.А. Аймаков1, О.В. Пономаренко1, Н.И. Свинцицкая2

1Кокшетауский государственный университет им. Ш. Уалиханова, Республика Казахстан,

e-mail: aimakov@

2Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Российская Федерация,

e-mail: nsvincickaya@mail.ru

Как известно, амидоэфиры фосфорной и тиофосфорной кислот и их различные производные обладают широким спектром биологической активностью. Среди них известны и широко применяются средства защиты растений от вредителей сельскохозяйственных культур, регуляторы роста растений, животных, гербициды и лекарственные вещества.

В связи с этим представляют интерес и исследование свойств полифункциональных амидоэфиров фосфорной, тиофосфорной кислот и синтезы на их основе новых замещенных производных.

В данном сообщении рассматриваются реакции взаимодействия несимметричных амидоэфиров фосфорной, тиофосфорной кислот с алкилгалогенидами, с целью изучения реакционной способности амидоэфиров кислот и тиокислот фосфора и выяснения подвижности вторичной аминной группы в амидоэфирах при проведении реакции алкилирования, ацилирования и др.

Таким образом, предлагаемый нами метод позволяет синтезировать разнообразные производные как алициклических, так и гетероциклических амидоэфиров фосфорной, тиофосфорной кислот.

Эти соединения могут являться ключевыми полупродуктами фосфор-, тиофосфорганического синтеза в качестве потенциально биологически активных веществ.

Синтез и селективное окисление полифункциональных сульфидов

С.А. Рубцова, Д.В. Судариков, И.В. Логинова, А.В. Тимшина,

М.Я. Демакова, А.В. Кучин

Институт химии Коми НЦ УрО РАН

Первомайская, 48, Сыктывкар, тел. (8212) 240200.

e-mail: rubtsova-sa@

Реакции окисления полифункциональных сульфидов представляют интерес в связи с перспективами использования сульфоксидов и сульфонов в медицине, в асимметрическом синтезе, в качестве экстрагентов металлов и др.

Нами синтезированы новые азотсодержащие полифункциональные, гетероциклические, гетероциклические терпенсодержащие сульфиды и проведено хемо-, стерео и энантиоселективное их окисление. В результате проведенного скрининга полифункциональных, терпеновых и азотсодержащих гетероциклических сульфидов, сульфоксидов и сульфонов выявлена их противоопухолевая активность.


Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 10-03-00933-а) и ОХНМ (проект №09-Т-3-1015).

Одностадийное низкотемпературное окисление сульфидов до сульфонов

Е.А. Забурдаева, В.А. Додонов

Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского

603950, г. Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23у

e-mail: zaea4@rambler.ru

Система три-трет-бутилат алюминия (1) – трет-бутилгидропероксид (2) в мольном соотношении 1 : 2 при комнатной температуре выступает эффективным окислителем алкил- и арилсульфидов до соответствующих сульфонов с практически количественным выходом[1-4].


С6Н6, 20 С (80-96 %)

R1 = R2 = Me, Et, Pr, Pri, Bu, PhCH2, Ph; R1 = Me, R2=Ph; R1 = Ph-CC, R2 = Me, Ph

Установлено, что система (1) – (2) одностадийно окисляет исключительно атом серы сульфида даже при наличии в молекуле бензольного кольца, тройной связи и гидроксильной группы

(ButO)3Al

C2H5-S-CH2-CH2-OH + 2 ButOOH 

С6Н6, 20 С (70 %)

Низкотемпературная окислительная система трифенилвисмут(3) – (2) в мольном соотношении 1 : 3 при 20 С окисляет исключительно метиленовую группу сульфидов, не затрагивая атом серы. При этом имеет место расщепление С-S связи субстрата [5].

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта ФЦП «Кадры», мероприятие 1.2.1, проект № НК-536 П_26(П838).

  1. Додонов В.А., Забурдаева Е.А., Степовик Л.П. // ЖОХ. 2000. Т.70. Вып.9. С.1577.

  2. Додонов В.А., Забурдаева Е.А., Степовик Л.П.// Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 8. C.1663-1668.

  3. Elena A. Zaburdaeva, Viktor A. Dodonov, Larisa P. Stepovik, Irina A. Kapuskina. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and the Related Elements (PSSi) by Taylor & Francis Inc. 2005. Vol. 180, № 5-6. P. 1521-1522.

  4. Забурдаева Е.А., Додонов В.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2011. № 1. C. 177-179.

  5. Додонов В.А., Забурдаева Е.А., Челебаева Е.Н., Куропатов В.А.// Изв. АН. Сер. хим. 2008. № 6. C. 1183-1185.

Регио- и стереоспецифический синтез новых селенорганических соединений, содержащих атомы кремния, кислорода, серы и галогенов

М.В. Мусалов, В.А. Потапов, С.В. Амосова

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского СО РАН

Иркутск 664033, ул. Фаворского, 1.

e-mail: musalov_maxim@irioch.irk.ru

В 2003 году впервые показано*, что генерированные in situ дихлорид и дибромид селена являются эффективными реагентами в синтезе селенорганических соединений. Продолжая эти исследования, нами разработаны регио- и стереоспецифические методы синтеза новых селенорганических продуктов, содержащих атомы кремния, кислорода, серы и галогенов на основе реакций дихлорида и дибромида селена с ацетиленом, триметилэтинилсиланом, триметилпропаргилсиланом, пропаргилгалогенидами, ненасыщенными эфирами, сульфидами, селенидами и другими соединениями.

Изучено влияние природы атома галогена в дигалогенидах селена, условий процесса, соотношения реагентов, природы атома халькогена в винилорганилхалькогенидах на направление и селективность реакций.

Показана возможность аннелирования дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу на основе взаимодействия дихлорида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами путем сочетания реакций присоединения и электрофильного ароматического замещения.

________________________

*Потапов В.А., Амосова С.В., Белозерова О.В., Албанов А.И., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Химия гетероцикл. соед. 2003, 633.

Особенности комплексообразования хлоридов Rh(III) и Ru(III) с сульфоксидами в условиях экстракции из солянокислых растворов

Н.Г. Афзалетдинова, Ю.И. Муринов

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

e-mail: hisam@

Работа посвящена изучению особенностей комплекcообразования при экстракции Rh(III) и Ru(III) из растворов соляной кислоты как cульфоксидами нефтяного происхождения (НСО), так и дегексилсульфоксидом (ДГСО). При изучении экстрагируемых комплексов Rh(III) с сульфоксидами показано, что при τконт.=0.5ч извлекаются ионные ассоциаты. При τконт. 0.5ч выделены комплексы, извлекаемые по смешанному механизму экстракции. В экстрагируемом комплексе Rh(III) с НСО координация молекулы экстрагента во внутренней координационной сфере родия(III) к иону металла осуществляется по донорному атому серы сульфоксидной группы, а с ДГСО – одна из молекул координируется по донорному атому серы молекулы сульфокида, а другая по – кислороду.

Экстрагируемые комплексы Ru(III) с ДГСО выделялись при Т=50оС, СHCl=5.0 моль/л и τконт = 2.5 ч, а с НСО - при СHСl=3.0 моль/л и τконт = 5 ч. Рутений(III) ДГСО извлекается по смешанному механизму. Показано, что при τконт  2.5 ч Ru(III) извлекается с образованием ионного ассоциата содержащего во внутренней координационной сфере две молекулы лиганда, с координацией по донорному атому кислорода сульфоксидной группы. Сульфоксидами нефтяного происхождения извлечение рутения(III) при СНСl= 3.0 моль/л и τконт.= 5 ч. осуществляется по координционному механизму, с координацией по донорному атому кислорода сульфоксидной группы. С применением методов электронной, ЯМР1Н, ИК-спектропии и элементного анализа предложен состав и строение извлекаемых комплексов.

Топологический анализ ряда соединений

кремния и германия

Е.Г. Гордеев, С.П. Князев

Московская Государственная академия тонкой химической технологии
им. М.В. Ломоносова

e-mail: knyazev.s.p@

Методами квантовой химии в приближении MP2/6-311G(df,p) проведена полная оптимизация структур и расчет параметров функции электронной плотности молекул HnMCl4-n и (CH3)nMCl4-n, где M = C, Si, Ge. Показана связь величин электронной энергии (Ee()), рассчитанных методом Proaim, с наблюдаемыми химическими свойствами этих соединений.

Мы нашли, что для рассматриваемых молекул существует корреляция величины полной энергии электронов в атомных бассейнах атомов М с их реакционной способностью. Полная электронная энергия (Ee()) атома М в соединениях HnMCl4-n закономерно увеличивается с увеличением числа атомов хлора в этих молекулах (за ноль принята энергия атома М в молекулах MH4): Ee(C) = 0.0, 43.3, 93.5, 155.4, 229.1 ккал/моль для CH4, H3CCl, H2CCl2, HCCl3, CCl4 соответственно; Ee(Si) = 0.0, 42.1, 81.2, 119.7, 157.9 ккал/моль для SiH4, H3SiCl, H2SiCl2, HSiCl3, SiCl4 соотвественно; Ee(Ge) = 0.0, 42.9, 80.7, 117.2, 153.8 ккал/моль для GeH4, H3GeCl, H2GeCl2, HGeCl3, GeCl4, соответственно. Рост полной энергии электронов в атомных бассейнах атомов М в рассматриваемых рядах отражает факт увеличения их электрофильных свойств.

Установлено, что заряды атомов кремния и германия почти не изменяются в молекулах рассматриваемых соединений  различия q не превышают 5 %. Для соединений углерода происходит «классическое» увеличение положительного заряда в атомном бассейне углерода. Например, в ряду СH4, H3СCl, H2СCl2, HСCl3, СCl4 q(С) = -0.07, +0.08, +0.22, +0.33, +0.44 соответственно.

Таким образом, полная энергия электронов в атомных бассейнах реакционных центров является наиболее корректным параметром, характеризующим реакционную способность молекул рассматриваемых соединений Si и Ge.



Скачать документ

Похожие документы:

  1. Российская • • наук russia n • academy • of • sciences инcтитут научной информации по общественным наукам institute for scientific information

    Документ
    ... поименно названы и организаторы, и исполнители. ... керамические нанопокрытия ... г. Британский советпо науке и ... материаловпо вопросам реформирования СНГ, а также по ... международный научныйсимпозиум «Россия ... научной информации по общественным наукам РАН, ...
  2. Библиографический указатель изданий коми научного центра уро ран (2001-2005 гг )

    Библиографический указатель
    ... идеи и организатор опорного бурения ... керамическихматериалах // Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамическихматериалов ... Научногосоветапо гидробиологии и ихтиологии РАН и Центрального совета гидробиологического общества РАН ...
  3. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...
  4. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...
  5. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г (Россия страны СНГ) Выпуск 4 * * *

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...

Другие похожие документы..