textarchive.ru

Главная > Тезисы


Гетероциклические циркулены.

Химический букет к юбилею М.Г. Воронкова

В.Г. Ненайденко

Московский Государственный Университет им. М.В.Ломоносова, химический факультет, 119992 Москва, Ленинские горы, факс (095) 9328846,

E-mail: nen@

Недавно нами получены первые полностью гетероциклические циркулены – молекулы, представляющие собой химические цветки. Эти соединения представляют собой новый тип химических соединений. В настоящее время интенсивно исследуются свойства этих соединений и их использование в электронике в качестве новых молекулярных материалов. Например, нами получены первые полезависимые транзисторы на их основе. Мы также занимаемся разработкой синтеза других гетероциклических циркуленов, содержащих атомы азота и другие гетероатомы.

Элементсодержащие пропинали. Новые возможности использования в синтезе полифункциональных гетероциклических систем

А.С. Медведева

Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН

664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

e-mail: amedved@

Развиты новые подходы к синтезу полифункциональных гетероциклических соединений из кремний-, германийсодержащих пропиналей и их углеродных аналогов. Синтетическая методология включает мультикомпонентные гетероциклизации и реакции каскадной самосборки гетероциклов в обычных условиях и при микроволновом содействии.

Конструирование полифункциональных гетероциклических систем осуществляется не менее чем из трех молекул исходных реагентов в результате последовательных элементарных реакций, протекающих по каскадному типу, с образованием как минимум трех новых связей С-С и С-гетероатом.

Раскрыт высокий синтетический потенциал пропиналей в направленном синтезе новых скаффолдов  новых строительных блоков, содержащих несколько функциональных и стереогенных центров. Синтезированы ацетиленовые аналоги природных гетероциклов – 1,2-дигидропиридины, тетрагидропиримидины и диазоцины – темплаты для органического синтеза, создания супрамолекулярных каркасных структур, перспективных материалов для молекулярной электроники, полидентатные лиганды для металлокомплексного катализа, биомаркеры, соединения с ценными биологическими свойствами.

1. Медведева А.С., Мареев А.В., Демина М.М. Изв. АН, сер. хим., 2008, 914 (обзор).

2. Мареев А.В., Медведева А.С., Митрошина И.В., Афонин А.В., Ушаков И.А., Романенко Г.В., Третьяков Е.В. ЖОрХ, 2008, 44, 1738-1740.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-03-01024-а) и Академии наук (междисциплинарный интеграционный проект СО РАН и УрО РАН №47).

Кремнийорганические ионообменные и

комплексообразующие сорбенты

Н.Н. Власова1, М.Г. Воронков2

1Иркутский институт химии им.А.Е.Фаворского Сибирского отделения РАН.

e-mail: natnicvlasova@

2Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН, г. Санкт-Петербург

В докладе освещаются многолетние и систематические исследования в области разработанного нового направления в химии кремнийорганических соединений - кремнийорганические ионообменные и комплесообразующие сорбенты. Развитие этого направления стало возможным благодаря созданию эффективных и удобных методов синтеза карбофункциональных кремнийорганических мономеров и полимеров на их основе, представляющих собой новое поколение сорбентов, ионитов и комплекситов.

Синтезированные сорбционные материалы эффективно адсорбируют золото, серебро, металлы платиновой группы, лантаноиды, ртуть, медь, кадмий, мышьяк, селен, теллур, F-ион, Br-ион и элементный бром и т.д Их отличительной особенностью является высокая термическая и химическая стабильность. Многие из них способны адсорбировать элементы в таких средах как 14-18 м. H2SO4 при 100 оС.

На основе синтезированных кремнийорганических сорбционных материалов разработаны: 1) химико-атомно-эмиссионное определение кларковых содержаний (10-6-10-8%) золота, платины и палладия в горных породах и рудах; 2) гидрохимический мониторинг слабоминерализованных и пресных водоемов путем атомно-спектрального определения в них ряда микроэлементов, например, ртути, кадмия, селена, урана, висмута, золота, платины и палладия; 3) определение серебра в медных концентратах и сорбционно-химическая утилизация серебра из отработанных растворов кинофотопроизводства (степень извлечения 98%) с выделением металла 99,9% чистоты; 4) сорбционное обезвреживание сточных вод химических и химико-металлургических производств от токсичных элементов (ртуть, кадмий, мышьяк, теллур, фтор, бром) до уровня предельно допустимых концентраций; 5) модифицирование сигаретных фильтров для глубокого обезвреживания табачного дыма от канцерогенных [бенз(a)пирен, бенз(g,h,l)перилен, дибенз(a,h)антрацен, дибенз(а,с)антрацен, нитрозоамины - N-нитрозодиэтиламин, N-нитрозопирролидин] и токсичных (медь, цинк, свинец, мышьяк, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, титан, ртуть) ингредиентов; 6) найдены эффективные сорбенты лантаноидов, а также избирательные по отношению к лантаноидам одной подгруппы на фоне элементов другой подгруппы РЗЭ.

Получены кремнийорганические мономеры и полимеры, обладающие металлохромными свойствами, перспективные для создания на их основе "тест-систем» нового поколения.

Синтез и применение германийорганических соединений.

В.Г. Лахтин, Н.Г.Комаленкова. В.Г.Быковченко,

Г.Н.Яковлева, М.И.Воробьева, Е.А.Чернышев

Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений

Россия, 111123, Москва, ш. Энтузиастов, 38;

e-mail: Vlachtin@

В последнее десятилетие в ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС продолжалось изучение ряда перспективных методов получения германийорганических соединений (ГОС), а также поиск новых и расширение старых сфер применения уже разработанных биологически активных добавок (БАД). Проведено исследование взаимодействия органохлорсиланов с GeCl4в присутствии катализатора AlCl3 ( реакция диспропорционирования). Этим методом впервые были получены ГОС, содержащие 2-тиенильный радикал ( Ту ): TyGeCl3(30-45 %), PhTyGeCl2 ( 20 %), Ty2GeCl2( 40 %). Проведены работы по синтезу ГОС, имеющих в молекуле две трихлоргермильные группы. Эти соединения представляют значительный интерес в качестве мономеров для дальнейшего получения газораспределительных мембран. Были изучены реакции внедрения дихлоргермилена по связям С-Х ( где Х= Cl, Br ) 1,2-дигалоидэтанов. Наилучшие результаты с выходами 40-60 % были получены с 1,2-дихлор- и 1,2-дибромэтанами.

В ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС разработана новая биологически активная германийсодержащая субстанция "Астрагерм" (гидроксигерматран моногидрат).Исследования токсикологии и биологической активности этой субстанции проводились в ряде медицинских учреждений: в Институте иммунологии Минздрава РФ , в Институте вирусологии РАМН, в ММА им. И.М.Сеченова и др. Проведенные исследования подтвердили высокую биологическую активность и универсальность этой субстанции. «Астрагерм» зарегистрирован как сырье для производства БАД . На ее основе выпускаются серии БАДов – «Астрогерм», "Бальзам долголетия", «Бальзам, восстанавливающий жизненные силы», «Биококтейль лецитиновый с мультиламилярной структурой».

Состояние и перспективы применения оловоорганических соединений

В.И. Ширяев, А.А. Грачев, П.А. Стороженко

ГНЦ РФ ФГУП «Государственный научно-исследовательский институт

химии и технологии элементоорганических соединений»

105118, Москва, шоссе Энтузиастов, 38.

e-mail: shirvi@mail.ru

Оловоорганические соединения (ООС), мировое промышленное производство которых в настоящее время превзошло 50 тысяч тонн в год, благодаря ряду уникальных свойств нашли широкое применение в различных областях техники и в сельском хозяйстве, став четвертой по объему производства группой металлоорганических соединений. ООС используются в качестве термо – и светостабилизаторов поливинилхлорида, биоцидных добавок, надежно защищающих различные материалы и изделия от биоповреждения и обрастания, а также катализаторов ряда практически значимых промышленных процессов: в производстве полиуретанов, процессах этерификации, в композициях холодного отверждения силиконов и т. д. Применение ООС дает большой технический и экономический эффект, что и определило современные масштабы их производства в ряде технически развитых стран.

В последние десятилетия формируются основы перспективного использования ООС в промышленном синтезе разнообразных классов органических соединений, а также в качестве лекарственных средств в медицине, особенно для лечения онкологических заболеваний.

Дальнейший прогресс в развитии масштабов и областей применения ООС (с учетом возросших требований к охране окружающей среды от вредных веществ) связан с созданием новых более эффективных ООС – стабилизаторов, катализаторов, биоцидов. Перспективным направлением представляется поиск новых высокоэффективных и безопасных партнеров (синергистов) для ООС, используемых как средства защиты древесины, различных материалов и как средства защиты растений в сельском хозяйстве.

Получение высокочистой нанокерамики с использованием в качестве прекурсоров элементоорганических соединений

П.А. Стороженко

ГНЦ РФ «Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений»105118, Москва, Шоссе Энтузиастов, 38,

e-mail: eos2004@

Рассмотрены подходы к методам получения высокочистой наноструктурированной керамики через элементоорганические керамообразующие соединения.

Гидролизом и алкоголизом алюминийорганических соединений в присутствии хелатирующих агентов синтезированы стабильные в атмосфере воздуха органоалюмоксаны, на основе которых получены уникальные связующие для изготовления корундовой керамики и высокотермостойких и высокопрочных оболочковых керамических форм в прецизионном литье.

Керамические материалы, полученные из метилсилана газофазным осаждением, отличаются превосходными свойствами при использовании в качестве высокотемпературных и окислительно стойких материалов в различных областях техники.

Полисилазаны, полученные аммонолизом смеси диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана, используются в качестве связующих порошковых керамических наполнителей для изготовления формостабильных, высокопрочных и жаростойких материалов конструкционного назначения, а также пропиточных материалов для снижения пористости огнеупорной керамики.

Реакцией диметилдихлорсилана с металлическим натрием синтезированы полидиметилсиланы, термодеструкция и перегруппировка которых приводит к образованию поли(олиго)карбосиланов - прекурсоров карбидокремниевой керамики – уникального керамоматричного материала для изготовления высокотермостойких и окислительно стойких изделий для создания тяжело теплонагруженных деталей и агрегатов современной техники.

Кремнийорганические макромолекулярные

нанообъекты – проблемы и перспективы

А.М. Музафаров

Учреждение Российской академии наук Институт синтетических

полимерных материалов им. Н.С.Ениколопова РАН

За более чем 25 летнюю историю развития дендримеров были созданы фундаментальные основы для широкого практического применения новых объектов в высокотехнологичных областях медицины, энергетики, материаловедения. Важнейшую роль в процессе познания природы дендримеров сыграли исследования кремнийорганических и, в частности, карбосилановых дендримеров. В докладе будут рассмотрены основные проявления полимерной природы дендримеров и их место в основной классификации полимеров по структуре цепи в качестве одного из наиболее изученных представителей новой группы – макромолекулярных нанообъектов. В рамках модели макромолекула-частица будет рассмотрен переход от сверхразветвленной структуры к наногелю, продемонстрировано значение этой модели для исследования одной из наиболее распространенных кремнийорганических гибридных систем –MQ-смол.

«Карбодиимидные» структурные фрагменты в практике

силильного метода синтеза

В.Д. Шелудяков, А.М. Абрамкин

ГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС»
e-mail: vdsH3004@

Карбодиимиды: R3Si-N=C=N-SiR3;

аддукты карбодиимидов с галогенидами металлов:

, где M – металлы II-VII групп;

соли карбения:

, где R = Alk, Ar; X = H, Cl, OAlk;
A – анион типа MnCl4-2, PtCl6-2, SnCl3- и т. д.;

и соли имидазолия:

, где R = Alk, CH2CN, CH2C(O)OH, CH2C(O)OR, R3Si, R3Si(CH2) и т. п.; X = H, Cl, OAlk;
A – анион типа MnCl4-2, PtCl6-2, SnCl3- и т. д.

отличаются тем, что содержат CN2 группировку со связями C–N нецелочисленной кратности.

В той или иной мере ставшие итогом наших усилий они привлекают внимание в качестве ионных жидкостей, прекурсоров в синтезе Si/N/C/M керамик, катализаторов реакций гидрирования, гидросилилирования, синтонов тонкого органического синтеза и т. д.

Нитротиолен-1,1-диоксиды.

Особенности химии и синтетические возможности

В.М. Берестовицкая, И.Е. Ефремова, Л.В. Лапшина

Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена

191186, Санкт-Петербург, наб. р. Мойки, 48,

e-mail: kohrgpu@

Нитротиолен-1,1-диоксиды являются уникальными представителями циклических сульфонилнитроалкенов, отличающихся многовариантностью хими-ческих превращений. Специфика их структуры, сочетающей в пятичленном гетероцикле сопряженную нитроэтеновую группировку и метиленсульфонильный блок, предопределяет повышенную склонность этих субстратов к прототропной изомеризации, их способность легко взаимодействовать с нуклеофильными, электрофильными и радикальными реагентами, а также превращаться (в результате термического десульфонилирования) в 2-нитро-1,3-алкадиены и одновременно вступать в реакции диенового синтеза. Введение в нитротиолендиоксидный цикл дополнительных функций – атомов галогенов, оксимино-, нитрогрупп и сопряженных кратных связей – приводит к созданию полифункциональных производных, химическое поведение которых раскрывает новые грани реакционной способности соединений этого класса.

В докладе будут обсуждаться результаты наиболее значимых исследований.

1. Прототропная изомеризация в ряду 4-нитро-2- и 3-тиолен-1,1-диоксидов и их химические превращения. 2. Галогеннитротиолен-1,1-диоксиды и галогенотропная перегруппировка. 3. 2-Оксимино-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксиды и оксим-нитронная таутомерия. 4. 2,2,4-Тринитротиолен-1,1-диоксиды как своеобразные гетероциклические полинитросоединения, особенности их строения и one-pot реакции с нуклеофилами. 5. Молекулярные комплексы 2,4-динитротиофен-1,1-диоксидов как удобная форма хранения и генерирования insitu этих электронодефицитных гетероциклов. 6. Мононитро- и динитробензилидентиолен-1,1-диоксиды в реакциях AdN и SNVin.

Фармакологически активные гидрогели на основе полиолатов кремния и титана: cинтез, свойства, применение

Т.Г. Хонина, О.Н. Чупахин

Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН,

г. Екатеринбург, Россия

е-mail: khonina@

Впервые синтезированы фармакологически активные кремний- и кремнийтитансодержащие гидрогели на основе полиолатов, перспективные в качестве средств для местного применения с противовоспалительным, ранозаживляющим, регенерирующим и транскутанным действием.

В сравнительном аспекте исследован процесс образования гидрогелей из полиолатов кремния и титана. Установлена зависимость времени гелеобразования от температуры, значений pH среды и природы солей-электролитов; выявлены общие закономерности и особенности процесса гелеобразования для каждого типа гидрогелей; предложены модели их структур.

На основе кремний- и кремнийтитансодержащего глицерогидрогелей, а также диметилглицеролатов кремния разработан ряд фармацевтических композиций для местного применения, обладающих комплексом положительных свойств. Разработанные фармацевтические композиции прошли доклинические исследования, предварительные клинические испытания и показали высокую эффективность при лечении различных заболеваний органов и тканей организма.

На основании проведенных исследований установлена взаимосвязь структуры, физико-химических и медико-биологических свойств кремний- и титанорганических производных полиолов. Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования синтезированных веществ в медицине и ветеринарии.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ проект № 10-03-96072 р_урал_а.

Вклад атранов в развитие теории химической связи

и их практическое использование

В.П. Барышок

Иркутский государственный технический университет,

e-mail:baryvik@yandex.ru

Оригинальная структура и биологическая активность внутрикомплексных соединений кремния с триэтаноламином (I, M=Si), названных в 1963 г. М.Г. Воронковым силатранами, инициировали синтез и интенсивные исследования этих соединений, их производных (квазисилатранов) и аналогов многих других элементов М (атранов, квазиатранов, протатранов).

Закономерное влияние характера аксиальной связи M-R на длину координационной связи NМ привело к разработке квантово-химической модели трёхцентровой четырёхэлектронной связи, а установление зависимости прочности связи NM от геометрии связей в широких рядах атранов и квазиатранов как вокруг атома М, так и N, позволило заключить, что степень градиентного смещения атомов вдоль их связи строго согласована с состоянием остальных свя­зей и контактов атомов молекулярной системы и исследовать природу химической связи в рамках электростатических моделей.

Наличие трансаннулярной донорно-акцепторной связи NМ в тригонально-пирамидальной структуре атранового остова, придаёт высокий дипольный момент (5-10 D) молекулам атранов, повышенную электроотрицательность экваториальных атомов кислорода, что, по-видимому, предопределяет их специфическую, нередко высокую, биологическую активность. Внутрикомплексный характер связывания атома М (в протатранах - и водородных связей) способствует эффективному транспорту в ткани организма эссенциальных элементов и биогенных кислот. Некоторые атраны, обладающие высоким благоприятным действием на живые организмы, нашли применение в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве и энтомологии.

Полиэфир-полисилоксановые блок-сополимеры.

синтез, свойства, применение.

В.М. Копылов

ФГУП Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (ГНИИХТЭОС),

e-mail: vmkopylov@

Полиэфир-полисилоксановые блок-сополимеры в настоящее время нашли широкое практическое применение. Так, поликарбонат-полисилоксаны широко используются в промышленности в качестве эффективной добавки для поликарбонатов способствуя повышению их эксплуатационных свойств. Они также являются высокопрочными пленочными материалами, которые обладают высокой газопроницаемостью и перспективны для использования в качестве газоразделительных мембранных материалов, для защиты раневых поверхностей и носителей лекарственных препаратов. Как правило, это соединения с чередующимися полиэфирными (поликарбонытными) и полиорганосилоксановыми блоками.

Полиоксиалкилен-полисилоксановые графтпривитые блок-сополимеры - соединения с полиорганосилоксановой цепочкой разнообразного строения, к которой привиты полиоксиалкиленовые эфирные блоки имеющие на концах алкильные или реакционноспообные функциональные группы.

Они являются эффективными ПАВ, эмульгаторами или соэмульгаторами для систем вода-масло, масло-масло, растекателями для органических и вододисперсионных красок, пеностабилизаторами при получении пенополиуретанов, компонентами деэмульгаторов для отделения воды от нефти, разделительными смазками. Области применения данных полимеров постоянно расширяются. Полиоксиалкилен-полисилоксановые графтпривитые блок-сополимеры производятся в промышленных массштабах и обеспечивают успешную деятельность большого числа отраслей промышленности. Исключительная перспективность данных соединений обусловлена неограниченной возможностью варьирования состава и структур органического и кремнийорганического блоков, а также использования разнообразных методов синтеза органической и кремнийорганической химии.

УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ

Особенности синтеза N-органил-N,N-бис(триметилсилил)аминов

В.И. Рахлин1, А.В. Лис1, Е.Е. Гринберг2, В.А. Шатохина3,

И.П. Цырендоржиева1

ИНХ СО РАН, просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск

1ИрИХ СО РАН, ул. Фаворского, 1,Иркутск

e-mail: vir@irioch.irk.ru

2ФГУП "ИРЕА", Богородский вал, 3, Москва

3ООО "АНГАРА-РЕАКТИВ", промзона по автодороге №15, АБК, Ангарск, Иркутская область

N-Органил-N,N-бис(триметилсилил)амины общей формулы (Me3Si)2NR могут найти применение в самых различных наукоемких областях промышленности, в частности в технологии производства изделий микроэлектроники. Синтез соединений этого класса достаточно прост и основан на реакции бис(триметилсилил)амида натрия с соответствующими органилгалогенидами в среде толуола либо ТГФ по схеме:

(Me3Si)2NNa + RHIg → (Me3Si)2NR + NaHIg

HIg = CI, Br; R = Et, Ph, Me3Si, Et3Ge, Et3Sn

При синтезе образцов данных соединений нами было обнаружено, что при R =Et, Ph целевые продукты образуются с выходами 30-40%, тогда как при R= Me3Si, Et3Ge, Et3Sn выхода достигают 80%. Более того, при R=Vin образования N-винил-N,N-бис(триметилсилил)амина в данной реакции не наблюдается. Это позволяет предположить, что наряду с реакцией замещения атома галогена в субстрате параллельно может протекать и реакция отщепления галогеноводорода:

При реакции бис(триметилсилил)амида натрия с бромбензолом наряду с целевым продуктом было обнаружено образование небольших количеств конденсированных полиароматических соединений, являющихся, по видимому, результатом дальнейших превращений бенз-ина - продукта отщепления бромоводорода от субстрата.

Строение продуктов реакций однозначно подтверждено методами ЯМР- и ИК-спектроскопии.

Работа выполнена в рамках интеграционного междисциплинарного проекта СО РАН N97 и Госконтракта 16.513.11.3100.



Скачать документ

Похожие документы:

  1. Российская • • наук russia n • academy • of • sciences инcтитут научной информации по общественным наукам institute for scientific information

    Документ
    ... поименно названы и организаторы, и исполнители. ... керамические нанопокрытия ... г. Британский советпо науке и ... материаловпо вопросам реформирования СНГ, а также по ... международный научныйсимпозиум «Россия ... научной информации по общественным наукам РАН, ...
  2. Библиографический указатель изданий коми научного центра уро ран (2001-2005 гг )

    Библиографический указатель
    ... идеи и организатор опорного бурения ... керамическихматериалах // Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамическихматериалов ... Научногосоветапо гидробиологии и ихтиологии РАН и Центрального совета гидробиологического общества РАН ...
  3. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...
  4. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...
  5. Сводные данные (план) международных научно-технических мероприятий на 2006 – 2008 г (Россия страны СНГ) Выпуск 4 * * *

    Документ
    ... сроков их проведения, организаторов и их контактных ... понаучным основам химической технологии и симпозиумпо ... по культуре Возрождения НаучногоСовета «История мировой культуры» РАН ... керамических и композиционных материалов» Ин-т химии Коми НЦ УрО РАН ...

Другие похожие документы..